GB 10737-2007 工作基準(zhǔn)試劑 含量測(cè)定通則 稱量電位滴定法

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用分析天平稱量操作溶液或基準(zhǔn)溶液的質(zhì)量，以電位法確定終點(diǎn)的滴定分析方法。本方法測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.02%。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作基準(zhǔn)試劑的含量測(cè)定。

方法原理
測(cè)定工作基準(zhǔn)試劑的含量需用化學(xué)成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為其賦值。
當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和工作基準(zhǔn)試劑樣品是具有同類化學(xué)成分量，即具有相同或相近的計(jì)量學(xué)功能的物質(zhì)時(shí)，可使用稱量電位滴定這種高精密度的測(cè)業(yè)方法，在測(cè)量?jī)x器、測(cè)量條件和操作程序均正常的情況下，借助操作溶液進(jìn)行量值傳遞，將樣品與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)直接比較而得出樣品含量的量值。
當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液與工作基準(zhǔn)試劑樣品溶液之間能迅速地進(jìn)行定量反應(yīng)、且反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)可準(zhǔn)確確定時(shí)，則可用稱量法將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制成具有準(zhǔn)確濃度的基準(zhǔn)溶液，并用基準(zhǔn)溶液滴定(稱量電位滴定)被測(cè)樣品，進(jìn)行量值傳遞，得出樣品含量的量值。

儀器
稱量電位滴定裝置見(jiàn)圖1。

離子計(jì)應(yīng)具有±2mV的精度。
分析天平的感量為0.01mg、大稱量不小于5g；感量為0.1mg、大稱量不小于200g。

測(cè)定
預(yù)處理
在稱量之前，樣品和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)須按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件同時(shí)同樣進(jìn)行處理。
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和樣品的稱量
按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定稱取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和|樣品。當(dāng)用操作溶液進(jìn)行量值傳遞時(shí)，稱取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和樣品應(yīng)交替進(jìn)行，并將相鄰的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和樣品編為一組。
滴定
將稱好的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或樣品按稱量順序置于反應(yīng)瓶中，按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定進(jìn)行處理。插入規(guī)定的指示電極和參比電極。
取適量產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的操作溶液或基準(zhǔn)溶液，置于干燥的稱量滴定瓶中，稱量。
按圖1所示連接好裝置。開(kāi)動(dòng)電磁攪拌器，進(jìn)行滴定并觀察電位變化。當(dāng)?shù)稳胨枇康募s95%以后，每隔10mV左右記錄一次電位值，并稱量操作溶液或基準(zhǔn)溶液用量。在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后，每滴加10mg左右(約1/4滴)操作溶液或基準(zhǔn)溶液即稱量一次質(zhì)量，并記錄相應(yīng)的電位值，繼續(xù)滴定至電位變化不大時(shí)為止， 用二級(jí)微商法確定終點(diǎn)。
各種工作基準(zhǔn)試劑(或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))的終點(diǎn)電位可事先用二級(jí)微商法求出。在日常檢驗(yàn)中亦可直接滴定至終點(diǎn)電位，稱量并計(jì)算操作溶液或基準(zhǔn)溶液的用量。終點(diǎn)電位的數(shù)值應(yīng)定期(一般六個(gè)月)進(jìn)行復(fù)測(cè)， 當(dāng)出現(xiàn)異常現(xiàn)象或更換電位計(jì)、電極時(shí)，必須重新測(cè)定。
在用操作溶液進(jìn)行量值傳遞時(shí)，滴定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和滴定樣品要交替進(jìn)行。將相鄰的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和樣品測(cè)定的原始數(shù)據(jù)編為一組進(jìn)行計(jì)算，作為單次測(cè)定的結(jié)果。

計(jì)算
用操作溶液進(jìn)行量值傳遞時(shí)工作基準(zhǔn)試劑含量的計(jì)算
工作基準(zhǔn)試劑的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω_G計(jì)，數(shù)值以"%"表示，按式(1)計(jì)算:

式中:
m₁ 一一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；
ω_B 一一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，數(shù)值以"%"表示；
m₄ 一一滴定工作基準(zhǔn)試劑所用操作溶液質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；
m_4K一一滴定工作基準(zhǔn)試劑時(shí)空白試驗(yàn)所用操作溶液質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；
M_G 一一工作基準(zhǔn)試劑摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)；
m₂ 一一滴定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所用操作溶液質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；
m_2k一一滴定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)空白試驗(yàn)所用操作溶液質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；
m₃ 一一工作基準(zhǔn)試劑質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；
M_B 一一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)。
式(1)中m₁、m₂、m₃、m₄在代入公式前應(yīng)按附錄的規(guī)定進(jìn)行浮力校正。
當(dāng)測(cè)定所用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分子式與工作基準(zhǔn)試劑的分子式相同時(shí)，M_G=M_B，式(1)簡(jiǎn)化為式(2)。

式(2)中m₁、m₂、m₃、m₄在代入公式前不必進(jìn)行浮力校正。
用基準(zhǔn)溶液進(jìn)行量值傳遞時(shí)工作基準(zhǔn)試劑含量的計(jì)算
工作基準(zhǔn)試劑的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω_G計(jì)，數(shù)值以"%"表示，按式(3)計(jì)算:

式中:
m₁ 一一配制基準(zhǔn)溶液時(shí)稱取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；
ω_B 一一配制基準(zhǔn)溶液時(shí)所用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，數(shù)值以"%"表示；
m₄ 一一滴定工作基準(zhǔn)試劑所用基準(zhǔn)溶液的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；
m_4K一一滴定工作基準(zhǔn)試劑時(shí)空白試驗(yàn)所用基準(zhǔn)溶液的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；
M_G 一一工作基準(zhǔn)試劑摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)；
m₂ 一一配制的基準(zhǔn)溶液質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；
m₃ 一一工作基準(zhǔn)試劑質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；
M_B 一一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)。
式(3)中m₁、m₂、m₃、m₄在代入公式前應(yīng)按附錄的規(guī)定進(jìn)行浮力校正。


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