YS/T 372.2-2006 貴金屬合金元素分析方法 鉑量的測定 高錳酸鉀電流滴定法

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了銀、鉑合金中鉑含量的測定方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于AgPt(PtAg)、PtPdRh、PtWRe、PtPd、PtCo、PtCu、PtNi合金中鉑含量的測定。測定范圍: 5%~95%(質(zhì)量分數(shù))。

方法提要
試料置于聚四氟乙烯消化罐中加鹽酸與過氧化氫于烘箱中加熱溶解。在稀鹽酸溶液中用氯化亞銅將鉑(IV)還原至鉑(II)，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。電流法指示終點，選定電位+0.65V。

試劑
鹽酸(ρ1.19/mL)。
過氧化氫(30%)。
硫酸溶液(1+3)。
氯化鈉溶液(250g/L)。
氯化亞銅溶液: 稱取3.0g氯化亞銅，置于10mL容量瓶中，加30mL鹽酸，以水稀釋至刻度，混勻，用時現(xiàn)配。
鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液: 稱取1.00g金屬鉑(質(zhì)量分數(shù)不小于99.99%)，至0.0001g，置于聚四氟乙烯消化罐中，加15mL鹽酸、5mL過氧化氫于烘箱中150℃±5℃溶解6h。取出，冷卻。將溶液轉(zhuǎn)入400mL燒杯中，加5mL氯化鈉溶液，蓋上表面皿，低溫蒸至濕鹽狀，取下，加3mL鹽酸，用少許水沖洗燒杯壁，低溫蒸至濕鹽狀。如此反復(fù)3次~4次，取下。加200mL鹽酸，用水沖洗表面皿及燒杯壁，用水轉(zhuǎn)入500mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含2mg鉑。
高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.0044mol/L)
配制: 稱取0.7g高錳酸鉀，溶于約4800mL水中，煮沸1.5h，靜置過夜用3號玻璃砂漏斗過濾，以水稀釋至5000mL，混勻。貯于棕色瓶中，暗處保存。
標(biāo)定: 標(biāo)定與試料的滴定平行進行。
移取10.00mL鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于100mL燒杯中，加0.5mL氯化鈉溶液，蓋上表面皿，低溫蒸至濕鹽狀。加2mL HCl、8mL氯化亞銅溶液，加水至總體積為40mL，加熱煮沸2min，取下，用水沖洗表面皿及燒杯壁。加1mL硫酸溶液，將吹氣管插人蓋有有孔表面皿的燒杯中吹氣20min，取下，用水沖洗表面皿及燒杯壁。再重復(fù)吹氣1次。
于上述溶液中插入鉑指示電極，飽和KCl甘汞電極，選定電位為+0.65V，開動磁力攪拌器，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進行滴定。以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積對相應(yīng)的電流作圖，將兩直線外推，交點所對應(yīng)的體積為滴定的終點。
平行標(biāo)定3份，所消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的極差值不應(yīng)超過0.05mL，取其平均值。
按式(1)計算高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度:

式中:
c ——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每毫升(mol/mL)；
c₀——鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
V₁——移取鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₂——標(biāo)定時，所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
195.08——鉑的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。

裝置
恒電位儀。
磁力攪拌器。
指示電極: 鉑電極。
參比電極: 飽和KCl甘汞電極。
烘箱。
聚四氟乙烯消化罐，容積30mL。

試樣
合金樣品軋成厚度約0.3mm的薄片，用丙酮除去油污，剪成碎屑，洗凈，烘干，混勻。

分析步驟
試料
按表1稱取試料，至0.0001g。

測定次數(shù)
獨立地進行兩次測定，取其平均值。
測定
溶解
將試料置于聚四氟乙烯消化罐中，加15mL鹽酸、5mL過氧化氫，于烘箱中150℃±5℃烘箱中溶解12h。取出，冷卻。
處理
將試液轉(zhuǎn)入400mL燒杯中，加5mL氯化鈉溶液，蓋上表面皿，低溫蒸至濕鹽狀。加10mL鹽酸，用水沖洗表面皿及燒杯壁，用水轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。移取含鉑約20mg的試液于100mL燒杯中，蓋上表面皿，低溫蒸至濕鹽狀，加2mL HCl、8mL氯化亞銅溶液，煮沸2min，取下，用水沖洗表面皿及燒杯壁，控制總體積約40mL。加1mL硫酸溶液，將吹氣管插入蓋有有孔表面皿的燒杯中吹氣20min，取下，用水沖洗表面皿及燒杯壁。再重復(fù)吹氣1次，取下，用水沖洗表面皿及燒杯壁。
滴定
于上述試液中插入鉑指示電極，飽和KCl甘汞電極，選定電位為+0.65V，開動磁力攪拌器，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進行滴定。以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積對相應(yīng)的電流作圖，將兩直線外推，交點所對應(yīng)的體積為滴定的終點。

分析結(jié)果的表述
按式(2)計算鉑的質(zhì)量分數(shù)ω_Pt，數(shù)值以%表示:

式中:
c ——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每毫升(mol/mL)；
V₃——試液的總體積，單位為毫升(mL)；
V₅——滴定試液所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
m₀——試料的質(zhì)量，單位為(g)克；
V₄——分取試液的體積，單位為毫升(mL)；
195.08——鉑的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。
所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。

允許差
實驗室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表2所列允許差。



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